Với lợi thế sân nhà, ngay ở những phút đầu tiên, Barca đã chủ động kiểm soát bóng và gây sức ép lên phần sân của Napoli, những nỗ lực của Blaugrana đã được đền đáp khi Fermin Lopez mở tỷ số ở phút thứ 15 sau pha kiến tạo của Raphinha.
Phút 13, từ một đường chuyền rất đẹp của Pau Cubarsi, bóng đến chân Fermin Lopez ở rìa vòng cấm, anh khống chế bóng gọn gàng, nhưng cú sút sau đó lại đưa bóng đi quá cao so với xà ngang của Napoli. Những nỗ lực của đội bóng Tây Ban Nha đã được đền đáp khi Fermin Lopez mở tỷ số ở phút thứ 15 sau pha kiến tạo của Raphinha.
Tiếp đà hưng phấn, Barcelona đã có bàn thắng nhân đôi cách biệt chỉ 2 phút sau đó. Lần này, Joao Cancelo là người được điền tên lên bảng tỷ số sau tình huống đệm bóng cận thành tung lưới đối thủ.
Trong khi đó, Napoli với bộ ba tấn công Khvicha Kvaratskhelia - Victor Osimhen - Matteo Politano và Stanislav Lobotka đáp trả mạnh mẽ ở nửa sau hiệp một. Họ chiếm thế trận, liên tiếp tạo sóng gió và được đền đáp bằng bàn rút ngắn tỷ số.
Phút 30, Matteo Politano thoát xuống bên cánh phải rồi trả ngược để trung vệ Amir Rrahmani đá nối chéo góc rút ngắn cách biệt. Ba phút sau, Giovanni Di Lorenzo đánh đầu chéo góc trong vòng cấm nhưng thủ thành Marc-Andre ter Stegen đã bay người cứu thua.
Cục diện lại đảo chiều trong hiệp hai khi Barca kiểm soát hoàn toàn thế trận. Đội bóng của Xavi kiểm soát bóng 54%, dứt điểm 12 lần với bảy cú trúng đích, còn Napoli chỉ có tám pha kết thúc chệch mục tiêu.
Phút 68, trong pha lộn xộn ở vòng cấm, Yamal đệm cận thành tung lưới Napoli, nhưng bàn thắng không được công nhận vì lỗi việt vị. Phải tới phút 83, chủ nhà mới tìm được bàn định đoạt trận đấu. Ilkay Gundogan chọc khe để Sergi Roberto xâm nhập vòng cấm rồi chuyền ngang cho Robert Lewandowski sút vào lưới trống nâng tỉ số lên 3-1 cho Barca.
Tỉ số 3-1 được giữ nguyên cho đến hết trận. Với kết quả này, Barca giành vé vào vòng tứ kết Champions League năm nay với chiến thắng thuyết phục trước Napoli trên sân nhà. Đây là một trận đấu mà Barca thể hiện tốt và chiến thắng hoàn toàn xứng đáng.
Đồng thời, đây là lần đầu tiên Barca vào tứ kết Champions League kể từ khi họ thảm bại 2-8 trước Bayern ở vòng tám đội cuối cùng năm 2020. Hai mùa gần nhất, với Xavi trên băng ghế chỉ đạo, Barca đều dừng bước từ vòng bảng Champions League.
Mùa 2021-2022, Barca đứng thứ ba vòng bảng và phải xuống đá Europa League - nơi họ thua Eintracht Frankfurt với tổng tỷ số 3-4 ở tứ kết. Kịch bản tương tự diễn ra ở mùa trước, khi Barca tiếp tục về thứ ba vòng bảng, rồi thua Man Utd 3-4 ở play-off Europa League.